大反轉!南京大學團隊推翻美室溫超導技術,復刻實驗沒發(fā)現(xiàn)超導現(xiàn)象
作者|王磊 來源|超電實驗室(ID:SuperEV-Lab)
原制備方案幾乎不可行
讓全球炸鍋的室溫超導,被中國團隊徹底打臉了。
“這個結論肯定是推翻了,毋庸置疑的。”
南京大學超導物理和材料研究中心主任聞?;⒁稽c沒留情面,他和團隊在預印本網(wǎng)站arXiv提交了一篇包括9名作者、長達16頁的研究論文后,直接推翻了美國科學家“室溫超導”的說法。
來源:arxiv
論文結果顯示:從環(huán)境壓力到6.3GPa,溫度低至10K(約-263攝氏度),镥氮氫材料LuH2±xNy中不存在超導性。
這是南京大學的聞?;F隊在重復試驗后得出的結論。
01
復刻試驗過程不可行
美國羅徹斯特大學Ranga Dias團隊原試驗過程
他們在超導技術中使用了一種新的元素組合,由氫、氮和镥制成的材料,而且新引入了一種之前的超導材料中都沒見過的元素—镥(LU Lutetium),Dias表示他們使用了一種名字叫镥箔的稀有金屬。
他們將這個新的組合取名為三元镥氮氫體系,迪亞斯表示,它能在室溫和不太高的壓力環(huán)境條件下表現(xiàn)出超導性。
在試驗過程中,Dias團隊將镥箔這種金屬片,擠壓在兩個鉆石之間,然后把含有99%的氫氣和1%的氮氣通過氣泵打入他們這個稱為“金剛石壓砧(diamond anvil cell)”的裝置中,最后測量化合物的變化。
來源:Nature
通過施加不同倍率的大氣壓,觀察镥氮氫化合物的變化。Dias團隊測試了從3000 到 30000 倍的大氣壓后發(fā)現(xiàn),一開始镥箔變藍,混合物轉變?yōu)榉奂t色,最后變?yōu)樯罴t色直至失去金屬特性。
來源:Nature
最終Dias發(fā)現(xiàn),镥氮氫化合物在 1GPa 的壓力下,磁測量結果表明,這些樣品可以排斥外部施加的磁場,而這一現(xiàn)象正是超導體的標志(邁斯納效應),此時的溫度僅在294K(開爾文),約合室溫下的21℃。
Dias被質疑的點主要在于,他結論的得出,有人認為是基于從原始信號中減去對背景的處理,否則便沒有零電阻狀態(tài)和對超導體所預期的完美抗磁性。
而超導現(xiàn)象具有明確的定義,不能以“減背景方式”處理數(shù)據(jù)。
另外,從顏色變化上,讓人感覺有一些“不合常規(guī)”,因為在此前的高臨界溫度的超導體都是清一色的黑色,甚至可以是黑得發(fā)亮。
更不用提Dias的镥氮氫材料會成為一個電聲子耦合超導,基于電聲子耦合理論計算得出,這個材料的超導轉變溫度應該在十幾K。
好在Dias公布的實驗條件根本不苛刻,其他實驗室對于Dias成果進行同條件重復實驗不是什么困難的事情。
南京大學的聞?;⒔淌诤退膱F隊就Dias論文中提供的信息,復刻了Ranga Dias的材料配方和實驗路徑。
來源:南京大學
南京大學試驗過程
3月7日,Dias在美國物理學會的會議上發(fā)表了研究論文后,聞?;F隊就根據(jù)Dias的說法就進行了初步的試驗。
尷尬的是,試驗剛開始就出現(xiàn)了問題,聞?;F隊在試驗過程發(fā)現(xiàn),Dias制備樣品的方案幾乎不可行。
聞?;⒄J為,在65攝氏度的條件下能產(chǎn)生金屬和氮氣、氫氣的反應,這個化學反應本身就是不可思議的,所以用兩個小金剛石對微腔中的镥、氮氣和氫氣在65攝氏度下加壓到1萬個大氣壓這個方案并不合理。
于是他們結合自己的條件,采用了高溫高壓爐來煅燒進行合成并成功得到了镥氮氫材料,顏色是深藍色。X射線衍射儀技術檢查顯示,該材料結構與Dias的樣品幾乎一致,且能量色散X射線光譜儀分析也發(fā)現(xiàn)了氮元素。
來源:arxiv
獲得了氮摻雜氫化镥(LuH2±xNy)材料后,將其置于1GPa~6GPa的壓強環(huán)境下,通過將壓力從1 GPa增加到6 GPa,金屬行為逐漸優(yōu)化,但在10 K以下并沒有顯示超導性。
來源:arxiv
雖然確實在300 K左右的溫度條件下看到了一些電阻數(shù)據(jù)的變化,但聞海虎團隊認為應該是材料結構引起的變化,可以認定為是一種相變,但絕不是超導相變。
磁化溫度依賴性顯示在100至320 K之間大致為平坦特征,并且磁化在100 K時隨著磁場增加而增加,這些都不符合在100 K時的超導性質。
來源:arxiv
另外,因為Dias沒有說明其研究材料中的氮含量,目前只能以材料結構來討論。聞?;⒄J為盡管樣品中氮含量或許有所不同,但是材料結構一樣,這個情況下要有超導就應該產(chǎn)生了,“不能說那一點成分的改變會決定超導或不超導”。
因此,他們得出結論,在低于6 GPa的壓力下,氮摻雜的镥化氫中不存在近常溫超導性。
當然任何東西不能一概而論,所以目前他們正在進行幾十萬個大氣壓下這種化合物會不會出現(xiàn)高溫超導性。
02
多次遭遇質疑
事實上,在南京大學提出這次質疑之前,就有兩家國內團隊對Dias的研究成果提出過質疑,不過這次南京大學的實驗結果更像是一次按住實錘。
早在Dias在物理學會議上發(fā)表完后僅僅兩天,來自國內的中科院物理所靳常青研究員團隊對Dias使用的稀土氫化物超導體提出過質疑。
畢竟稀土元素作為目前熱門的超導材料,特別是稀土氫化合物,在2019年就已經(jīng)明確了這種材料,高溫高壓下就能發(fā)生超導,镥元素作為稀土系的最后一個元素,自然有不少研究團隊上手研究過其超導特質。
靳常青的團隊恰好就是其中的一員,他們表示镥氫化物確實是一種超導材料,只不過它無法在只有幾G的大氣壓強下就實現(xiàn)超導,更不要說室溫常壓超導了。
靳常青教授的實驗結果顯示,在218 GPa的壓強下,氫化镥的超導轉變溫度是71 K(約-202攝氏度),如果壓強降低到181 GPa的話,轉變溫度會降低到65 K(約-208攝氏度),這些超導轉變溫度都遠遠低于室溫。
值得注意的是,靳常青團隊發(fā)現(xiàn)的镥氫化物超導體,分子式是Lu?H??,“含氫量”要遠大于Dias團隊公布的LuH???Ny。
在本篇文章的上面曾提到過,業(yè)內的不少大佬們對Dias試驗過程中顏色變化上,讓人感覺有一些“不合常規(guī)”。
迪亞斯表示該材料在制備之初是“有光澤的藍色”,而其逐漸被壓縮時,開始發(fā)生超導,逐漸由藍色變?yōu)榉奂t色,然后變成了鮮紅色的非超導金屬狀態(tài)。
中科院物理所的程金光研究員團隊就關注了Dias所展示的樣品所顯示出的與眾不同的顏色變化。他的這次實驗重在重現(xiàn)深藍色的氫化镥的顏色變化過程中會不會出現(xiàn)超導現(xiàn)象。
其在預印本網(wǎng)站arXiv提交的論文表示,氫化镥在約2.2 GPa時由藍色變成粉紅色,在約4 GPa時又變成亮紅色,這與Ranga Dias團隊所發(fā)表的實驗結果非常類似。
來源:arxiv
然而程金光的團隊將這種材料一直加壓到7.7GPa,溫度一直降低到1.5K,仍然沒有看到絲毫超導的跡象。
但可惜的是程金光團隊的工作并沒有摻雜氮,成分的不同,嚴格來說也不能算是對Dias研究的完整驗證。
來源:arvix
值得注意的是,在聞?;F隊的試驗過程中,并沒有看到材料顏色在高壓下的變化。
所以,Dias的材料顏色變化和所謂“室溫超導”到底有沒有直接聯(lián)系,還是一個大大的問號。
03
學術需嚴謹
Ranga Dias作為一名印度裔科學家,研究涉及高溫超導、新型材料合成、高壓NV光學磁力測量、高能量密度物理學等多領域。
來源:羅切斯特大學
2020年10月15日,Ranga Dias和團隊稱,他們實現(xiàn)了在15℃下的碳氫硫化物超導,壓強則需要267GPa(1GPa=10kbar)。
繼而發(fā)表在當時的Nature雜志上,一度被譽為是室溫超導“里程碑”成果。然而好景不長,其實驗數(shù)據(jù)被認為是捏造的,而倍受質疑。
最終Ranga Dias和團隊的論文在去年9月26日被《自然》雜志撤稿,理由是研究人員在研究關鍵數(shù)據(jù)處理、分析的有效性上存在違規(guī)行為。
來源:Nature
不止是這一次“學術詐騙”的前科,Dias在哈佛大學物理系做博士后的期間,Dias稱在實驗室合成了金屬氫,并且發(fā)了Science雜志,但后來金屬氫這篇文章莫名消失在論文網(wǎng)站上了。
因為有這些前科,不少網(wǎng)友已經(jīng)把Ranga Dias當作騙子,并稱他和團隊是作假的慣犯,
這也是諸位大佬們?yōu)槭裁磿?zhí)著于對Dias的研究急于求證,一方面是因為其成果所具有的革命性,另一方面還不是因為Dias的兩次“前科”。
靳常青教授就曾表示,因為Dias關于碳硫氫化物高溫超導的論文被撤回,對其最新研究的獨立測量數(shù)據(jù)將有助于消除疑慮。
從上一次Dias課題組的“C-S-H室溫超導”存活了712天后被Nature雜志強制撤稿,這一次“Lu-H-N近常壓室溫超導”僅僅存活幾天就被來回證偽。
截至目前,Dias本人對于質疑只表示有信心過審,但最終能不能實現(xiàn),還需要交給時間。
編者按:本文轉載自微信公眾號:超電實驗室(ID:SuperEV-Lab),作者:王磊
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